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ÉTUDES À DES RÉACTIONS DE ACIDE DÉHYDROASCORBIQUE ET DE ACIDE DIKETOGULONIQUE À L'AIDE DES SPECTROSCOPIE INFRAROUGES ASSISTÉS PAR ORDINATEUR (allemand)
présenté de Detlef Pagel de la Hermannstein / Kreis Wetzlar (Allemagne)
Giessen en 1992
est devenue dactylographié et traduit par l'auteur et avec son approbation amicale dans le World Wide Web placé ©2005.
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106

5 Résumé

En cette dissertation c'a été examinés l'oxydation et la réduction d'acide ascorbique et d'acide déhydroascorbique (système rédox) aussi bien que les saponification hydrolytique de l'acide déhydroascorbique (DHA) à l'acide diketogulonique (DKG). Avec l'aide des paramètres de bande trouvés et des spectres de norme et de calibrage de l'infrarouge mesurages par de substances avec groupes de liaison de H-O et de C=O, la méthodologie pour observer les réactions à la spectroscopie infrarouge aussi bien que l'interprétation ont découvert un appui essentiel.
À cet égard, les problèmes du tautomérie céto-enolique ont été étudiés dans l'acétyl acétone et l'acides (iso-)ascorbiques. Encore été évident que les valeurs de racine carrée du coefficient intégral d'extinction du modi de O=C-étirage de vibration qui sont proportionnelles aux changements de moment de dipöle ont changé comparablement par l'application des groupes voisins de liaison. Le phénomène du hydratation des groupes de cétonique a pu être poursuivi avec la spectroscopie infrarouge à une molécule simple (butanal). Avec des acides déhydroascorbiques en solution l'interprétation est toujours de façon ambigüe en raison de plusieurs effets influençants. Cependant, les différences claires ont surgi en le secteur de H-O- et O=C-étirages de vibration entre la cristalline bis-DHA et la forme d'hydratation de DHA. Clairement le deuteration de les groupes HO ont réussi à bis-DHA. Pour le process de la saponification du DHA, ont été déterminés liens fonctionnel dépendant de pH et de température avec une énergie d'activation de 79.3 kJ/mol. Avec l'aide du traitement électronique de données (TED) on pourrait séparé jusqu'à trois spectres standard infrarouges de les solutions de D2O. Ce sont de DHA, de DKG et une autre substance ressemblant comme un reducton. Le pKA-valeur étudiéa par la pH-titration et par la spectroscopie infrarouge du produit de saponification (le DKG) correspond au pKA-valeurs connus pour des acides oxocarbonique. Le developement de CO2 dans les spectres de pastilles peut être attribué sur le DKG décarboxylé. Cependant, le DKG est toujours tout à fait stable dans des concentrations élevées en solution à 37°C. Les réactions de décomposition de DKG étaient qualitativement examiné sortantes des solutions-mère de DKG de plus dans le secteur neutre et alkalin de pH, excepté avec la spectroscopie infrarouge avec toujours la spectro-photométrie, la fluorescence et aussi la spectroscopie de résonance paramagnétique électronique (RPE). À partir de DHA aussi bien que de DKG il a développé une substance rubis-rouge à la valeur du pH élevée. Il était contre l'influence aérienne instable et peut être apporté en liaison avec des processus radicalic. On a trouvé un signal de RPE, qui se dirige à un radical de R-O•.
Il est problématique que la réduction et l'oxydation soient influencées par des instabilités de DHA et DKG. Ainsi, des concentrations aequimolar de NADH réduisent seulement incomplètement le DHA dans le rayon physiologique de pH en raison des saponification supplémentaires de la DHA. Le même chose s'adresse avec des réductions par les substances contenant le groupe de H-S, pour lesquelles un ordre de réaction apparent semblable au saponification d'DHA a été trouvé. Cependant, un état intermédiaire que la vraie réaction de réduction de DHA suit est prouvé par la spectroscopie infrarouge avec des réactions par des groupes de H-S. Des différences spectroscopiques infrarouges claires ont été trouvées à réactions d'oxydation entre les dérivés qui sont incapables ou capables pour former un C(6)-O-C(3)-cycle.


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