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Verfasst am 22.02.2005 00:57:09 Uhr
Zusammenfassung meiner Doktorarbeit

Nachfolgende Seite (106) wurde aus der Inaugural-Dissertation mit dem Thema

UNTERSUCHUNGEN ZU REAKTIONEN VON DEHYDROASCORBIN- UND DIKETOGULONSÄURE MIT HILFE RECHNERUNTERSTÜTZTER INFRAROTSPEKTROSKOPIE

vorgelegt von Detlef Pagel aus Hermannstein / Kreis Wetzlar

Gießen 1992

abgetippt und mit freundlicher Genehmigung des Autors ©2005 ins world wide web gestellt.

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5 Zusammenfassung

In dieser Arbeit wurden die Oxidation und Reduktion des Ascorbinsäure/Dehydroascorbinsäure-Redoxsystems sowie die hydrolytische Verseifung der Dehydroascorbinsäure zur Diketogulonsäure untersucht. Mit Hilfe der ermittelten Bandenparameter, Standard- und Kalibrierspektren aus den Infrarot-Messungen an H-O- und C=O-Bindungsgruppen enthaltenden Substanzen erfuhr die Methodik zur infrarotspektroskopischen Beobachtung der Reaktionen als auch die Interpretation eine wesentliche Unterstützung.

In diesem Zusammenhang wurden die Probleme der Keto-Enol-Tautomerie an Acetylaceton und (iso-)Ascorbinsäuren studiert. Ferner zeigte sich, daß sich die den Dipolmomentsänderungen proportionalen Quadratwurzelwerte des integralen Extinktionskoeffizienten der O=C-Streckschwingungsmoden durch den Einsatz von benachbarten Bindungsgruppen vergleichbar änderten. Das Phänomen der Hydratation von Ketogruppen konnte an einem einfachen Molekül (Butanal) infrarotspektroskopisch verfolgt werden. Bei den Dehydroascorbinsäuren in Lösung ist die Interpretation wegen mehrerer sich beeinflussender Effekte noch mehrdeutig, jedoch ergaben sich klare Unterschiede im H-O- und O=C-Streckschwingungsbereich zwischen kristalliner bis-DHA und der hydratisierten DHA-Form. Eindeutig gelang die Deuterierung der HO-Gruppen bei der bis-DHA. Für den Verseifungsvorgang der DHA wurden temperatur- und pH-abhängige Zusammenhänge mit einer Aktivierungsenergie von 79.3 kJ/mol ermittelt. Mit Hilfe der EDV konnten aus den D₂O-Lösungen bis zu drei Infrarot-Standardspektren, nämlich von DHA, DKG und einer weiteren reduktonähnlichen Substanz, separiert werden. Der mit der pH-Titration und Infrarot-Spektroskopie ermittelte pK_s-Wert für das Verseifungsprodukt (die DKG) entspricht den bekannten pK_s-Werten für Oxocarbonsäuren. Die CO₂-Bildung in Preßlingsspektren kann auf die decarboxylierende DKG zurückgeführt werden, jedoch ist DKG in hohen Konzentrationen in Lösung bei 37°C noch ziemlich stabil. Ausgehend von DKG-Stammlösungen wurden DKG-Zersetzungsreaktionen auch im neutralen und alkalischen pH-Bereich, außer mit der Infrarot-Spektroskopie noch mit der Spektralphotometrie, der Fluoreszenz- und auch der ESR-Spektroskopie qualitativ untersucht. Die bei hohen pH-Wert sowohl aus DHA als auch DKG gebildete rubinrote, gegen Lufteinflüsse nicht stabile Substanz kann mit radikalischen Prozessen in Zusammenhang gebracht werden. Es wurde ein auf R-O^•-Radikale hindeutendes ESR-Signal gefunden.

Problematisch ist, daß Reduktion und Oxidation von DHA- und DKG-Instabilitäten beeinflußt werden. So reduzieren äquimolare NADH-Konzentrationen die DHA im physiologischen pH-Bereich wegen der zusätzlichen DHA-Verseifung nur unvollständig. Das gleiche gilt bei Reduktionen durch H-S-gruppenhaltige Substanzen, für die eine zur DHA-Verseifung ähnliche scheinbare Reaktionsordnung gefunden wurde. Jedoch wird bei Reaktionen durch H-S-Gruppen infrarotspektroskopisch ein Zwischenzustand nachgewiesen, dem die eigentliche DHA-Reduktionsreaktion folgt. Bei den Oxidationsreaktionen wurden klare infrarotspektroskopische Unterschiede zwischen den zur C(6)-O-C(3)-Ringbildung unfähigen und fähigen Derivaten gefunden.

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siehe auch: www.c-vitamine.de
(dp)

ANMERKUNG:

• Wer hätte das gewusst? Das table-Tag darf kein height-Attribut enthalten; während im div-Tag und tr-Elementtag des table-Tag das align-Attribut den Wert 'center' hat, darf es im img-Tag nur 'middle' heissen; dagegen heisst das valign-Attribut im tr-Elementtag des table-Tag auch 'middle'. (dank an validome.org!)
• An meinem Interet Explorer7.0 werden hoch- und tiefgestellte Zeichen nicht bündig dargestellt, vergleichbar den Problemen des Programmes Word in den ersten Jahren seiner Entwicklung. Daher empfehle ich hier den Browser Firefox3.0.2!

Nachtrag am 17.7.2010 um 05.27Uhr:

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Hier habe ich die Texte aus dem zugehörigen Kommentar-Popup drpagel.log.ag/user_show_comments.php?entry=109929 archiviert: Gegen das Vergessen, dass ich eigentlich nicht nur HTML-Fehler und broken Links zu korrigieren als Lebenszweck betrachte. (dp)(0,4h)
archiviert(tbid82.6): (dp) 18.11.2008 (+0,5h(+keywordsortierung +flagcounter +emoticon +html-Codekorr.)), 21.11.2008 (0,03h (+home.icon)), 27.01.2009 (+0,2h (+4navi +w3c_LiCh)), 16.7.2010(+0,02h(-validome.org+w3c_HTMLch)), 17.7.2010(+0,6h(+html-korr +brok.Link-korr.))